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(13分)光氣學名“碳酰氯”,化學式COCl2,是窒息性毒劑之一。

2-1  光氣化學性質活潑,具有酰鹵的典型反應,易發(fā)生水解、氨解和醇解。

(1)光氣與足量乙醇反應所得產物的化學名稱是             ;

(2)光氣與足量氨氣反應的化學方程式                                        ;

(3)足量苯在AlCl3催化劑作用下與光氣反應所得產物的結構簡式                ;

(4)光氣與苯胺分兩步反應可得異氰酸苯酯,中間產物的結構簡式是             ,異氰酸苯酯的結構簡式是                                。

2-2  實驗室可用四氯化碳和發(fā)煙硫酸(H2SO4?SO3)反應制備光氣,寫出化學方程式。

2-3  BTC是一種穩(wěn)定的白色結晶體,熔點為78~82℃,沸點為203~206℃。1mol BTC可在一定條件下分解產生3mol光氣,所以又被稱為“三光氣”。工業(yè)上可以利用碳酸二甲酯的氯代反應制備BTC。BTC的反應活性與光氣類似,可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物反應,因此低毒性的BTC在化學反應中完全可替代劇毒(被禁用)的光氣合成相關的化工產品。

(1)BTC分子中所有氯原子都等價,試寫出結構簡式

(2)除毒性外,BTC比光氣還有什么優(yōu)點?

2-4  2004年6月15日福建省物質結構研究所(簡稱物構所)一下屬企業(yè),因實驗操作不當造成有毒光氣泄漏。造成1人死亡,260多人送醫(yī)院救治。光氣遇熱按照下式分解:COCl2(g)=CO(g)+Cl2(g),Kp=4.44×10-2(668K,K為標準平衡常數),在密閉容器中,當混合氣體總壓力為300kPa時,計算該混合氣體的平均分子量。

2-1       (1)碳酸二乙酯(1分)

(2)COCl2+4NH3 → NH2CONH2+2NH4Cl(1分)

(3)-CO-(1分)

(4)-NHCOCl  -N=C=O(2分)

2-2       CCl4+H2SO4?SO3 →COCl2+2ClSO3H(或HCl+SO3)(2分)

2-3       (1)Cl3C-O--O-CCl3(1分)

(2)BTC常溫下為極穩(wěn)定的固體物質,便于貯運(1分),使用安全,無污染。

2-4

COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)

起始     1mol         0         0

平衡     1-x          x         x

平衡時總的物質的量n(總)=1+x(1分)

(1分)

x=0.121mol(1分)

(1分)

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