Question

【題目】合成具有良好生物降解性的有機(jī)高分子材料是有機(jī)化學(xué)研究的重要課題之一。聚醋酸乙烯酯（PVAc）水解生成的聚乙烯醇（PVA），具有良好生物降解性，常用于生產(chǎn)安全玻璃夾層材料PVB。有關(guān)合成路線如下圖（部分反應(yīng)條件和產(chǎn)物略去）。

回答下列問題：

（1）A為飽和一元醇，其氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為34.8%，A的化學(xué)名稱為___________，PVA的結(jié)構(gòu)簡式為_________________。

（2）C中官能團(tuán)的名稱是_________________，A～F中核磁共振氫譜出峰最多的是______（填代號）。

（3）反應(yīng)①包含的反應(yīng)類型是_________________；反應(yīng)④的化學(xué)方程式為__________________。

（4）PVAc是由F加聚而成，與F具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體還有___________種；寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式：______________________。

Answer 1

【答案】 乙醇 碳碳雙鍵、醛基 CD 加成反應(yīng)，消去反應(yīng) CH3CH2CH2CHO＋ ＋H2O 4 HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、CH3OOCCH=CH2、HCOOC（CH3）=CH2

【解析】試題分析：本題考查有機(jī)推斷，涉及有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的確定，官能團(tuán)的識別，反應(yīng)類型的判斷和有機(jī)方程式的書寫，限定條件同分異構(gòu)體的書寫和種類的判斷。

（1）A為飽和一元醇，則A符合分子通式CnH2n+2O（n1），=34.8%，解得n=2，A的分子式為C2H6O，A為飽和一元醇，A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH，A的名稱為乙醇。根據(jù)圖示PVA為PVAc的水解產(chǎn)物，根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡式可推知反應(yīng)④發(fā)生的是題給已知II的反應(yīng)，可逆推出D的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CHO，PVA的結(jié)構(gòu)簡式為。

（2）A→B為CH3CH2OH的催化氧化反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHO；對比B和D的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合B→C的反應(yīng)條件，反應(yīng)①發(fā)生題給已知I的反應(yīng)，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCHO，C中官能團(tuán)為碳碳雙鍵、醛基。由PVAc可逆推出其單體F的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHOOCCH3，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成E，E與CHCH反應(yīng)生成F，E的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOH。A、B、C、D、E、F中所含H原子的種類依次為3、2、4、4、2、3，核磁共振氫譜中峰的個(gè)數(shù)依次為3、2、4、4、2、3，核磁共振氫譜出峰最多的是CD。

（3）反應(yīng)①為2CH3CHOCH3CH=CHCHO+H2O，可見其過程為2CH3CHO→CH3CH（OH）CH2CHO→CH3CH=CHCHO，先發(fā)生加成反應(yīng)，后發(fā)生消去反應(yīng)。反應(yīng)④的化學(xué)方程式為CH3CH2CH2CHO++H2O。

（4）F的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHOOCCH3，F中的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基，與F具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體有HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、HCOOC（CH3）=CH2、CH2=CHCOOCH3，共有4種。